第３４卷第３期 ２０１２年６月 Ｌ爿 Ｌ Ｌ ｔ日 山 东 冶 金 Ｓｈａｎｄｏｎｇ Ｍｅｔａｌｌｕｒｇｙ Ｖｏ１．３４ Ｎｏ．３ Ｊｕｎｅ ２０１２ 《生产技术５ １ ，ｔ，ｔ ｔ ，ｔ 重苯精馏工艺技术的开发与应用 钟经民，张建孝 （山东潍焦集团有限公司，山东潍坊２６２４０４） 摘 要：由于重苯中成分复杂，分离提取较为困难，国内大多数厂家只进行初加工。潍焦集团利用重苯中各组分的熔沸点 性质不同，应用精馏技术开发出一种重苯加工装置，分离出溶剂油、工业萘、 一甲基萘、ｐ一甲基萘以及洗油等质量稳定的 产品，实现了较好的经济效益。 关键词：重苯；精馏；￣Ｈ３２ 中图分类号：ＴＱ５２２．６２ 文献标识码：Ｂ 文章编号：１００４－４６２０（２０１２）０３－００１１—０２ １ 前言 深一步的研究。 ３）将重苯作为粗燃料油或溶剂油处理。这是 目前国内重苯加工最多的途径，但由于重苯中含有 一重苯是粗苯加工过程中，从塔底分离出来的重 组分副产物，是一种无色至淡黄色油状液体，密度 介于０．９６ ０．９９ ｇ／ｃｍ。，不溶于水，易挥发，易燃，有 定量的０、Ｓ、Ｎ等杂环化合物，作为溶剂油使用除 稳定性差外，还具有刺激性气味，直接作燃料油使 用时，不但品质不高，而且燃烧时会造成一定的环 境污染ｂ］。 ４）其他加工技术。由于重苯是一种有机溶剂， 可利用其配置油漆、油墨、稀释剂以及ＰＶＣ胶黏剂 毒，可与苯、酮、酯、醇等多数有机溶剂混溶。在实 际的生产和储运过程中，重苯常因含有杂质而显棕 褐色或黑褐色，并带有强烈的刺激性臭味ｎ 。 重苯中含有的主要成分为苯、甲苯、二甲苯、三 甲苯（以上几种以下简称“轻质芳烃”）、萘、 一甲基 等，还可替代甲苯、二甲苯等苯类，用于制作香蕉 水、天那水、聚胺脂稀释剂等。 以上加工方案均只是对重苯进行初步加工，充 萘、Ｂ一甲基萘、茚、古马隆等，另有少量的苯乙烯以 及酚类物质等，其中萘、仅一甲基萘、８一甲基萘、茚、 古马隆等附加值较高，对其提取出来很有必要。但 是，由于重苯成分复杂，对其进行加工的途径较少， 分利用其特性，但技术水平相对较低，没有充分利 用其中的有效成分，对重苯组分的利用效率不高。 主要且大多数加工水平相对偏低，资源利用效率 低，产品附加值体现少，因此需要做进一步的研究。 ３重苯精馏工艺 通过对现有的重苯加工装置进行调研，并参考 已有的苯加氢工艺技术，潍焦集团潍坊振兴日升化 ２目前加工方法 １）生产古马隆一茹树脂，简称古马隆树脂。通 过在催化剂的作用下，重苯热聚成大分子量的古马 隆树脂，广泛应用于橡胶、轮胎、三角带、输送带、油 漆、油墨、防水、胶管等行业。一般该树脂是通过复 配后再使用，这样黏结性更好，且增强其压敏性以 及热熔性。不过由于石油树脂在价格和性能等方 工有限公司设计并形成一套重苯加工装置，就重苯 中的部分成分进行分离精制，利用其中各种物质的 沸点不同进行加工，通过改变压力大小，提取其中 的工业萘、甲基萘等，其他成分作为轻油、洗油、重 油、沥青或溶剂油等。 ３．１ 工艺原理 面比古马隆树脂更具有竞争力，并且古马隆树脂有 毒，因而逐步被石油树脂取代，这样重苯用于加工 古马隆树脂的装置也越来越少 。 ２）重苯中含有大量市场价值较高的芳烃组分， 重苯成分主要为轻质芳烃、萘、甲基萘等，按质 量分数分析，其中萘占２５％～３５％，甲基萘占１５％～ ２０％，轻质芳烃占３０％～４０％，其他如酚、茚、古马 隆、苯乙烯等占２０％～３０％，可以考虑将其中的萘、 仅一甲基萘、Ｂ一甲基萘分别提取出来。其他产品分 别为高沸点溶剂油以及洗油。 利用重苯中各组分的熔沸点性质不同，将其分 可通过加氢精制或直接分离加工的手段等，将其中 的芳烃组分提取出来。但是目前分离提取重苯中 芳烃组分的技术少、难度大、利润空间小，需要做更 收稿日期：２０１２—０４—０９ 别分开，同时考虑产品产量。若是产量太低，生产 成本高，利润空间低等，可以不提取。根据产品产 量以及市场情况，产物确定为溶剂油、工业萘、 一 作者简介：钟经民，男，１９６９年生，１９９３年毕业于中国海洋大学电工 及电子技术专业。现为山东潍焦集团潍坊振兴日升化工有限公司 生产部部长、助理工程师，从事生产技术管理工作。 ２０１２年６月 山东冶金 第３４卷 甲基萘、Ｂ一甲基萘以及洗油。根据重苯原料情况， ２）工艺流程简单，易于操作。３）装置设备均较为简 单，投资省，利用效率高。４）装置添加若干换热器 实现中间换热，能耗利用充分，有效降低了生产成本。 ３．４几点注意事项 １）鉴于装置加工能力相对较小，回流比设置要 暂时确定精馏装置的加工能力为２万ｔ／ａ，生产弹性 负荷为８０％一１２０％。 ３．２工艺流程 重苯加工工艺由溶剂油系统、工业萘系统、甲 基萘系统等过程组成，其工艺流程如图１所示。 相对较大，侧线采出较少，以确保单一产品的纯度 及质量。２）热媒采用苯加氢装置的焦炉煤气变压 吸附制氢后的废气，热值较高，且消化了富余的尾 气，达到了双赢的效果。３）该装置相对工艺简单、 操作要求低，但加工不很深入，因此为了便于后续 加工，装置采用的ＤＣＳ控制系统上留有大量的可扩 展性接口。 溶剂油工业萘 洗油 ｐ一甲基萘 图１重苯加工工艺流程 １）溶剂油系统。重苯原料罐中经过脱水脱渣 的重苯，与生产出的溶剂油馏分以及工业萘蒸汽分 别进行换热，然后进入初馏塔。在初馏塔顶部分离 ４实施效果 通过对重苯成分以及重苯原料来源进行调研， 出来溶剂油馏分，经冷却后即为溶剂油，其他成分 从初馏塔进入精馏塔。 ２）工业萘系统。进入精馏塔脱除掉溶剂油馏 分的重苯组分在精馏塔中进行加热精馏，萘成分首 形成该套重苯加工装置。经实施后，达产达效，产 品溶剂油、工业萘、仅一甲基萘、Ｂ一甲基萘、洗油等 质量达到甚至超过相关标准，销售情况良好。目前 该装置已运行１ ａ多，产品质量稳定，实现销售收入 ９ ０００万元，利税５００万元，经济效益良好。 该装置对重苯进行的加工，也属于初步加工， 先从塔顶分理出来，经调整回流比确定产品采出 量，换热冷却即为工业萘产品。 一甲基萘、Ｂ一甲 基萘沸点相差３℃，在塔体中间将其大部分提取出 来，重质组分在塔底采出，经冷却后即为洗油产品。 ３）甲基萘系统。自工业萘系统来的混合甲基 萘成分进入甲基萘塔精馏塔。鉴于两种甲基萘沸 仅将其中的几种产品进行了提取。若重苯原料达 到一定的数量，可考虑进一步深加工，以减轻环保 压力，实现资源综合利用，增加企业经济效益。 参考文献： ［１］ 马连华．重苯馏分加氢催化剂制备及其模型化合物加氢工艺 的研究［Ｄ］．太原：太原理工大学，２０１０． ［２］马连华，申峻，杜雄伟，等．重苯轻质化的初步探讨［Ｊ］．应用化 学，２００８，３７（８）：９４８—９５０． 点仅仅相差３℃，直接精馏则能耗较高，且分离不彻 底，考虑采用负压蒸馏。在负压情况下，两种甲基 萘的的沸点差距变大，在塔顶采出 一甲基萘成分， 塔底则为Ｂ一甲基萘成分。 ３．３装置及工艺特点 ［３］宋现朝，胡宝林．加氢装置重苯残油的综合利用［Ｊ］．燃料与化 工。２０ｏ２．３３（５）：２５６． １）精馏装置简单，产品简单，属于初步加工。 Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ Ｈｅａｖｙ Ｂｅｎｚｅｎｅ Ｒｅｃｔｉｆｙｉｎｇ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ＺＨＯＮＧ Ｊｉｎｇ—ｍｉｎｇ，ＺＨＡＮＧ Ｊｉａｎ—ｘｉａｏ （Ｓｈａｎｄｏｎｇ Ｗｅｉｊｉａｏ Ｇｒｏｕｐ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．，Ｗｅｉｆａｎｇ ２６２４０４，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ ｈｅａｖｙ ｂｅｎｚｅｎｅ ｗａｓ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ ｂｙ ｄｉｉｃｕｌｆｔｙ ｉｎ ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ，ｃｏｍｐｌｉｃａｔｅｄ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ，ａｎｄ ｗａｓ ｐｒｉｍａｒｙ ｐｒｏｃｅｓｓｅｄ ｂｙ ｍｏｓｔ ｃｏｍｐａｎｉｅｓ ｏｆ Ｃｈｉｎａ．Ａｃｃｏｒｄｉｎｇ ｔｏ ｔｈｅ ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｎ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｍｅｌｔｉｎｇ ｐｏｉｎｔ ａｎｄ ｂｏｉｌｉｎｇ ｐｏｉｎｔ ｏｆ ｄｉｆｅｒｅｎｔ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ ｉｎ ｈｅａｖｙ ｂｅｎｚｅｎｅ，ｓｏｌｖｅｎｔ ｏｉｌ，ｉｎｄｕｓｔｉａｌｒ ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ，１－ｍｅｔｈｙｌｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ，２－ｍｅｔｈｙｌｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ ａｎｄ ｗａｓｈ ０ｉｌ ｗｅｒｅ ｓｅｐａｒａｔｅｄ ａｎｄ ｈａｄ ｓｔａｂｌｅ ｑｕａｌｉｔｙ，ｗｈｅｒｅ ｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ，ｅｃｏｎｏｍｉｃ ｃｏｓｔ ａｎｄ ｍａｒｋｅｔ ｓｉｔｕａｔｉｏｎ ｗｅｒｅ ａｐｐｌｉｅｄ．Ｔｈｅ ｅｃｏｎｏｍｉｃ ｅｆｆｅｃｔ ｗａｓ ｉｎｃｒｅａｓｅｄ ｂｙ ｓｅｌｌｉｎｇ ｔｈｏｓｅ ｐｒｏｄｕｃｔｓ． Ｋｅｙ ｗｏｒ￣ｓ：ｈｅａｖｙ ｂｅｎｚｅｎｅ；ｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ；ｐｒｏｃｅｓｓ 常见单位符号大小写混淆示例 单位名称 米 秒 吨 错误符号 Ｍ Ｓ Ｔ 标准符号 ｍ Ｓ ｔ 单位名称 帕［斯卡］ 瓦［特］ 电子伏 错误符号 ｐａ Ｗ ｅＶ 标准符号 Ｐａ Ｗ ｅＶ 千克 Ｋｇ 赫兹 ＨＺ。Ｈ： Ｈｚ 摩［尔］ １２ Ｍｏｌ ｒｎｏｌ 升 ｌ Ｌ